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万绮雯中学毕业之后在一家婚纱店工作，因为个头很高，就做了兼职模特，拍了很多婚纱照，刚好那时选亚姐包下了这家店的婚纱和晚礼服，在店里看到了她的照片，就找到了她签约参加比赛。因为万绮雯从小到大的愿望就是坐飞机去旅游，而妈妈说参加亚姐比赛可以出国去希腊，于是万绮雯参选亚洲小姐获得亚军。[6] 

1989年，参演《司机大佬》，这是她的首部电视作品[7]  。

1991年，万绮雯与吕颂贤主演时装剧《大提琴与点三八》，并与吕颂贤相恋。同年，因被安排拍了六部戏，累得在三年得了两次肝炎，在姐姐和妈妈陪同下回公司解约，亚视挽留并与她改签部头约[4]  。

1992年，与陈庭威、曾华倩、吕颂贤等主演赌片电视剧《胜者为王Ⅱ天下无敌》，饰演张家慧一角[8]  。在亚视电视剧《龙在江湖》中饰演活泼机灵的方霏。

1994年，与徐少强、李香琴、 潘志文主演根据《杨家将》故事改编的古装剧《碧血青天珍珠旗》，出演孙女顾小怜。

1995年，万绮雯与甄子丹合作主演陈木胜执导的民国剧《精武门》，饰演温婉的日本女生武田由美，并开始与甄子丹相恋[4]  。

1996年，与邓萃雯、商天娥、江华、蔡济文主演时装怀旧电视剧《我和春天有个约会》，饰演温柔单纯的蓝凤萍[3]  。

1998年，与尹天照、杨恭如等主演亚视的经典时装剧《我和僵尸有个约会》，在剧中饰演马小玲，一个调皮可爱又贪钱霸道的驱魔龙族第四十代传人，擅长捉鬼伏妖[9]  。凭借马小玲一角获得得亚洲电视好佳女主角奖，与尹天照获得屏幕好有活力柏档奖。

1999年，主演《我和僵尸有个约会II》；同年，参演刘德华主演的时装电影《龙在边缘》。

2000年，与陈炜主演恐怖电影《山村老尸Ⅱ之色之恶鬼》[8]  。

2001年，在任贤齐、郑伊健、黎姿主演的古装剧《新楚留香》中饰演云罗公主[10]  。

2003年，与冯宝宝、潘志文主演电视《万家灯火》，剧中以超短迷你裙再次展露长腿[11]  。

2004年在《我和僵尸有个约会III》饰演马小玲[4]  。在拍摄《我和僵尸有个约会III》时，因为拍打戏吊威亚跌伤，第十条肋骨折断，更引致椎间盘突出同尾龙骨移位，引发坐骨神经痛一直未能痊愈。此后，万绮雯主要在家相夫教猫，偶尔拍戏并参与慈善活动。

2008年，万绮雯复出，与吴启华主演亚洲电视台出品的邓特希监制的时装剧《法网群英》，饰演干练的法医蒙至善[12]  。

2009年，参演许鞍华执导的电影《得闲炒饭》[13]  。

2011年1月5日至16日，万绮雯参演上海戏剧学院的话剧《寻人启事》，首度挑战警花的角色[14]  ；同年，出演话剧《撒娇女王》[15] 

2012年，万绮雯正式过档TVB，搭档郭晋安主演古装剧《老表你好嘢》，首度演出喜剧[16]  ；与苗侨伟主演时装剧《好心作怪》。凭借《好心作怪》和《老表，你好嘢！》入围万千星辉颁奖典礼“好佳女主角”和好受欢迎电视女角色[17]  。

2014年2月，与王祖蓝、黄智贤领衔主演的古装喜剧《食为奴》以平均收视29点成为年度收视冠军，万绮雯在剧中饰演第一女主角纪暮雪，一个女中豪杰[17]  ；再次搭档郭晋安主演台庆剧《老表,你好hea！》，提名万千星辉颁奖典礼好佳女主角奖[5] 。

2015年2月，联合欧阳震华主演TVB古装剧《东坡家事》，并远赴中国无锡拍摄外景[18]  。

2016年，万绮雯与郭晋安、黄德斌、王浩信等人合作，主演时装悬疑剧《致命复活》，饰演阮乔。[19]