无水氯化镧的生产工艺介绍

 
 
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无水氯化镧的生产工艺介绍

 

工业上制备无水氯化镧核心是解决 “水解” 问题(氯化镧易与水反应生成氯氧化物),主要有三种成熟工艺,具体如下:

一、氯化法(主流工业工艺,适用于规模化生产)

这是目前工业上应用好广的方法,以氧化镧(稀土精矿分离产物)为原料,流程简单、成本较低。

1. 原料预处理:将氧化镧(LaO)与过量碳粉(焦炭或石墨粉)混合均匀,碳粉既作还原剂,又能抑制水解。

2. 高温氯化:将混合物放入竖式氯化炉、沸腾氯化炉或流态化氯化炉中,在 800~1000℃高温下通入干燥氯气(Cl),发生反应:LaO + 3C + 3Cl 2LaCl + 3CO

3. 产物提纯:反应生成的无水氯化镧以气态形式挥发,经冷凝收尘(如布袋收尘、旋风分离)后,得到固体无水氯化镧产品,可进一步通过升华法提纯(去除铁、钙等杂质氯化物)。

二、脱水法(适用于高纯度产品,或从水合盐转化)

以六水合氯化镧(LaCl6HO)为原料,通过 “氛围保护脱水” 抑制水解,适合制备纯度要求较高(如电子级、光学级)的无水氯化镧。

1. 原料干燥:将结晶得到的 LaCl6HO 晶体粉碎,去除表面游离水。

2. 氛围脱水:将晶体放入密封反应釜中,通入干燥的氯化氢(HCl)气体作为保护气,缓慢升温至 200~300℃,逐步脱去结晶水;HCl 能抑制 LaCl水解(避免生成 LaOCl),反应本质是 “水合盐脱水 + HCl 氛围抑水解”。

3. 尾气处理:脱水过程中产生的 HCl 和水蒸气混合气体,经吸收塔回收 HCl(循环使用),避免污染。

三、溶剂萃取 - 脱水联合法(适用于从稀土浸出液制备)

当原料是稀土矿浸出液(含镧离子及其他稀土离子)时,采用 “分离 - 浓缩 - 脱水” 一体化流程,适合多稀土元素分离场景。

1. 萃取分离:以酸性磷类萃取剂(如 P204、P507)为有机相,对稀土浸出液(氯化物体系)进行萃取,利用镧与其他稀土离子分配比的差异,分离出纯镧的有机相。

2. 反萃与浓缩:用稀盐酸反萃有机相中的镧离子,得到高纯度氯化镧水溶液;将水溶液经蒸发浓缩、冷却结晶,得到 LaCl6HO 晶体。

3. 脱水制无水物:将晶体采用 “脱水法”(HCl 氛围脱水)或 “氯化法”(与碳粉混合通 Cl氯化)进一步脱水,得到无水氯化镧。

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